חוקי ברזל - “תמיד” מהשיעור
זיהוי תגובות - תמיד
- “תמיד שאתם רואים כוהל בעמדה β לקרבוניל = אלדול”
- “תמיד שאתם רואים קשר כפול α,β לקרבוניל = תעבוקה אלדולית” (דהידרציה)
- “תמיד שרואים קטון/אלדהיד + $\ce{OH-}$ לא תוקף אותם” - רק קוטף פרוטון אלפא
- “כל התקפה על קטון ואלדהיד נותן כוהל” - תמיד!
 |  |
סינתזת אמידים - שתי דרכים
- חומצה קרבוקסילית + אמין + DCC ← אמיד
- אציל כלוריד/אסטר + אמין ← אמיד (ישירות)
- “אמינים טיפה בסיסיים - קטליזה חומצית עדינה pH 5”
אמינציה רדוקטיבית
- קטון/אלדהיד + אמין ראשוני + pH 5 ← אימין
- אימין + $\ce{H2/Pd}$ ← אמין שניוני
- “תמיד אמינציה רדוקטיבית מעלה בדרגה את האמין”
סינתזת אלדהידים - רצף 3 שלבים
- קשר כפול + $\ce{HBr}$ + פרוקסיד (אנטי-מרקובניקוב) ← אלקיל הליד ראשוני
- אלקיל הליד + $\ce{OH-}$ (SN2) ← כוהל ראשוני
- כוהל ראשוני + PCC ← אלדהיד
המי-אצטל טבעתי - החריג
- כוהל + קטון באותה שרשרת + $\ce{H+}$ ← המי-אצטל טבעתי
- “המי-אצטל יציב רק כשהוא טבעת” (5 או 6)
- רגיל: $\ce{OR + OH}$ על אותו פחמן
אפשר לחשוב על זה כעל התקפה נוקלאופילית של הכוהל על הקטון.
הכוהל מתחבר לפחמן הקרבונילי והופך ל-$\ce{OR}$, והקבוצה $\ce{OH}$ נשארת על אותו פחמן.
סדר אלקטרופיליות - תמיד
- פורמלדהיד (הכי אלקטרופילי - אין דחיפת $\ce{e-}$)
- אלדהיד רגיל > אלדהיד טבעתי
- קטון רגיל > קטון טבעתי (הכי פחות)
- “הטבעת יוצרת יותר הפרעה מרחבית לנוקלאופיל”
נגזרות חומצה - הבדל מקטון/אלדהיד
- קטון/אלדהיד: התקפה ← $\ce{O-}$ נתקע ← צריך work-up
- נגזרות חומצה: התקפה ← פתיחה ← סגירה ← מעיפים קבוצה עוזבת
- אציל כלוריד + נוקלאופיל ← תמיד קרבוניל (לא כוהל!)
תגובת קלייזן - חוקי חובה
- “תמיד יהיה $\ce{OR-}$ שזהה לשאר של האסטר” - אחרת טרנסאסטריפיקציה
- “אם $\ce{OR-}$ תוקף אסטר עם אותו OR - לא קורה כלום”
- תוצר: β-קטואסטר (קטון בעמדה β לאסטר)
דקרבוקסילציה - 3 תנאים
- חומצה קרבוקסילית
- קטון/אלדהיד בעמדה β
- חימום גבוה
- “כל החלק של $\ce{COOH}$ משתחרר כ-$\ce{CO2}$”
הלוגנציה בעמדה אלפא
- תנאים בסיסיים: “כל מימני אלפא מוחלפים באלוגן”
- “כל ברום שנכנס הופך את הבא יותר חומצי”
- תנאים חומציים: רק הלוגן אחד
סיפוח ברום למים
- $\ce{Br2/H2O}$ ← יון ברומוניום מגשר
- מים תוקפים את הפחמן היותר מותמר
- 2 תוצרים: גשר מעל/מתחת למישור
אפוקסיד - חומצי vs בסיסי
- תנאים חומציים: נוקלאופיל תוקף יותר מותמר (דמוי SN1)
- תנאים בסיסיים: נוקלאופיל תוקף פחות מותמר (דמוי SN2)
- יצירה: קשר כפול + פרחומצה
גריניאר - מלכודות
- “כשמשתמשים בגריניאר - אסור חומצה/כוהל”
- גריניאר + $\ce{COOH}$ = לא קורה כלום (רק כותב פרוטון)
- גריניאר/LiAlH4 תוקפים פעמיים על אסטר ← כוהל
אלדול - פרטים נוספים
- קטון + אלדהיד: קטון ← אנולאט, אלדהיד = אלקטרופיל
- תוך-מולקולרי: “רק טבעות 5 או 6”
- “תמיד למספר פחמנים” - למנוע טעויות
רצפי תגובות נפוצים
קלייזן ← הידרוליזה ← דקרבוקסילציה
- אסטר + $\ce{OR-}$ ← β-קטואסטר
- הידרוליזה ($\ce{H3O+}$) ← β-קטו חומצה
- חימום ← קטון פשוט + $\ce{CO2}$
דור פסקל